Фазообразование в тройных солевых системах Rb2MoO4–AMoO4–R(MoO4)2 (А = Ni, Mg, Zn, Co, Mn, Cd, Ca, Sr, Pb, Ba; R = Zr, Hf) и некоторые свойства тройных молибдатов Rb5A0.5R1.5(MoO4)6

, ,
https://doi.org/10.58224/2619-0575-2026-9-1-4
В результате изучения возможности фазоообразования в тройных солевых системах Rb2MoO4–AMoO4–R(MoO4)2 (А = Mg, Ca, Mn, Co, Ni, Zn, Sr, Cd, Ba, Pb; R=Zr, Hf) получены фазы состава Rb5A0.5R1.5(MoO4)6, которые отнесены к большому семейству тройных молибдатов с общей формулой M5A0.5R1.5(MoO4)6 (M – одно, A – двухвалентный элемент, R = Zr, Hf) и представляют собой серию изоструктурных веществ, кристаллизующихся в тригональной сингонии (пр.гр. R3c или R3) [1, 2]. Определены кристаллографические и термические характеристики синтезированных соединений.
Методы. Субсолидусное строение тройных солевых систем Rb2MoО4–АMoO4–R(MoO4)2 устанавливали методом «пересекающихся разрезов». В поликристаллическом виде соединения Rb5А0.5R1.5(MoO4)6 (А = Mg, Ca, Mn, Co, Ni, Zn, Sr, Cd, Ba, Pb; R = Zr, Hf) получены твердофазным синтезом при 500–530°С.
Результаты. Установлено субсолидусное строение тройных солевых систем Rb2MoO4–AMoO4–Zr(MoO4)2 (A = Mn, Pb,), Rb2MoO4–AMoO4–R(MoO4)2 (A = Zn, Cd, R = Zr, Hf). В поликристаллическом виде получены фазы Rb5A0.5R1.5(MoO4)6 (А = Mg, Ca, Mn, Co, Ni, Zn, Sr, Cd, Ba, Pb; R = Zr, Hf), определены их кристаллографические и термические характеристики. Сняты и проанализированы ИК-и КР-спектры для соединений Rb5A0.5Zr1.5(MoO4)6 (A = Ni, Со, Mg, Zn), Rb5Ba0.5Zr1.5(MoO4)6.
Выводы. Исследовано фазообразование в тройных солевых систем Rb2MoO4–AMoO4–R(MoO4)2 (A = Mg, Mn, Zn, Ni, Co, Cd, Ca, Pb, Sr, Ba; R = Zr, Hf) и для шести из них установлено субсолидусное строение. Соединения Rb5A0.5R1.5(MoO4)6 получены твердофазным синтезом при 500–530°С, отнесены к большому семейству тройных молибдатов с общей формулой M5A0.5R1.5(MoO4)6 (M – одно, A – двухвалентный элемент, R = Zr, Hf) кристаллизуются в двух структрных типах [3]: молибдаты с крупными двухвалентными металлами (A = Ca, Sr, Ba, Pb) – в структурном типе Tl5Pb0.5Hf1.5(MoO4)6 (пр.гр. R3, [2]), молибдаты с двухвалентными металлами, радиус которых менее 1Ǻ (А = Mg, Mn, Zn, Ni, Co, Cd) – в структруном типе K5Mg0.5Zr1.5(MoO4)6 (пр.гр. R3c, [1]).
Ключевые слова:
фазообразование, тройный молибдаты, рубидий, цезий, гафний
Павлова Э.Т.
Кандидат химических наук, доцент, заведующий кафедрой, Институт естественных наук, Бурятский государственный университет имени Доржи Банзарова
Цыренова Г.Д.
Кандидат химических наук, доцент, Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук
Попова Н.Н.
Кандидат химических наук, заместитель директора по научно-методической работе, Лицей № 176
1. Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г., Глинская Л.А. и др. Синтез тройных молибдатов калия, магния, циркония и кристаллическая структура K5(Mg0.5Zr1.5)(MoO4)6 // Журн. структ. химии. 1994. Т. 35. № 3. С. 11 – 15.
2. Bazarov B.G., Sarapulova A.E., Klevtsova R.F., Glinskaya L.A., Fedorov K.N., Bazarova Z.G. Synthesis Structure and Vibration Spectra of the Triple Molybdates Tl5A0.5Hf1.5(MoO4)6, A = Ca, Sr, Ba, Pb // J. Alloys Compd. 2008. № 448 (1-2). Р. 325 – 330.
3. Aksenov S.M., Pavlova E.T., Popova N.N., Tsyrenova G.D., Lazoryak B.I. Stoichiometry and topological features of triple molybdates AxByCz(MoO4)n with the heteropolyhedral open MT-frameworks: Synthesis, crystal structure of Rb5{Hf1.5Co0.5(MoO4)6}, and comparative crystal chemistry // Solid State Scince. 2024. № 151. 107525.
4. Третьяков Ю.Д., Лепис Х. Химия и технология твердофазных материалов. М.: Изд-во МГУ, 1985. 256 с.
5. Жуковский В.М. Статика и динамика процессов твердофазного синтеза молибдатов двухвалентных элементов: автореф. дис. … докт. хим. Наук. Свердловск, 1974. 41 с.
6. Порай-Кошиц М.А., Атовмян Л.О. Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена / Отв. ред. Ю.А. Буслаев. М.: Наука, 1974. 232 с.
7. Сережкин В.Н., Ефремов В.А., Трунов В.К. Кристаллическая структура высокотемпературной модификации молибдата циркония -Zr(MoO4)2 // Журн. неорг. химии. 1987. Т. 32. № 11. С. 2695 – 2699.
8. Mukherjee G.D., Karandikar A.S., Vijayakumar V., Godwal B.K., Achary S.N., Tyagi A.K., Lausi A., Bussetto E. Amorphization and structural evolution of -HfMo2O8 and its high density polymorph -HfMo2O8 at high pressures // J. Phys. Chem. Solids. 2008. V. 69. P. 35 – 40.
9. ICDD PDF-2 Data Base.
10. Захаров А.М. Диаграммы состояния двойных и тройных систем. М.: Металлургия, 1978. 296 с.
11. Ковба Л.М. Рентгенография в неорганической химии: Учебное пособие. М.: Изд-во МГУ, 1991. 256 с.
12. Aksel’rud L.G., Gryn’ Yu.N., PecharskyV.K. et.al. // Collected Abstracts of XIIth European Crystallographic Meeting. Moscow, USSR, 1989. Vol. 3. P. 155.
13. Солодовников С.Ф. Особенности фазообразования и кристаллохимии двойных молибдатов и вольфраматов щелочных и двухвалентных металлов и сопутствующих им фаз: дис. … докт. хим. наук. Новосибирск: Ин-т неорган. химии, 2000. 324 с.
14. Цыренова Г.Д. Взаимодействие молибдатов рубидия и цезия с молибдатами двухвалентных элементов: дис. … канд. хим. наук / БНЦ ИЕН СО АН СССР, Улан-Удэ, 1989. 173 с.
15. Клевцов П.В., Ким В.Г., Клевцова Р.Ф., Глинская Л.А. Солодовников С.Ф. Двойные молибдаты Rb2Me2(MoO4)3 и кристаллическая структура Rb2Ni2(MoO4)3 // Кристаллография. 1988. Т. 33. № 1. С. 57 – 62.
16. Солодовников С.Ф., Солодовникова З.А. Новый структурный тип в серии А2+Me22+(MoO4)3 : Rb2Cu2(MoO4)3 // Журн. структ. химии. 1997. Т. 38. № 5. С. 914 – 921.
17. Золотова Е.С. Синтез и физико-химические свойства двойных молибдатов щелочных и четырехвалентных элементов: автореф. дис. … канд. хим. наук. Новосибирск: Ин-т неорган. Химии, 1986. 25 с.
18. Иванова М.Н., Цыренова Г.Д., Базарова Ж.Г. Фазовые равновесия в системах Rb2MoO4 – АMoO4 – Zr(MoO4)2 (А – двухвалентные элементы) // Журн. неорг. химии. 1993. Т. 38. № 10. С. 1743 – 1745.
19. Цыренова Г.Д., Гыпылова С.С., Солодовников С.Ф., Золотова Е.С. Фазовые диаграммы систем M2MoO4–CdMoO4 // Журн. неорг. химии. 2000. Т. 45. № 12. С. 2057 – 2063.
20. Цыренова Г.Д., Павлова Н.Н., Баринов Н.Н., Павлова Э.Т. Синтез и свойства новых соединений Rb5(Cu0.5Zr1.5)(MoO4)6 и Rb5(Cu0.5Hf1.5)(MoO4)6 // Вестник Бурятского государственного университета. 2011. № 3. С. 18 – 23.
21. Павлова Н.Н. Фазообразование, синтез, строение и свойства новых соединений в системах AMoO4-R(MoO4)2 и M2MoO4-AMoO4-R(MoO4)2 (M = Rb, Cs; A – двухвалентный металл; R = Zr, Hf): дис. ... канд. хим. наук / БИП СО РАН, Улан-Удэ, 2011. 180 с.
22. Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г., Глинская Л.А., Базаров Б.Г., Федоров К.Н., Клевцов П.В. Кристаллоструктурное исследование тройного молибдата K5(Mn0.5Zr1.5)(MoO4)6 // Журн. структ. химии. 1995. Т. 36. № 5. С. 895 – 899.
23. Базаров Б.Г., Клевцова Р.Ф., Базарова Ж.Г. Синтез и свойства сложнооксидных соединений M5A0.5Zr1.5(MoO4)6 (M = K, Tl) // Журн. неорг. химии. 2000. Т. 45. № 9. С. 1453 – 1456.

Павлова Э.Т., Цыренова Г.Д., Попова Н.Н. Фазообразование в тройных солевых системах Rb2MoO4–AMoO4–R(MoO4)2 (А = Ni, Mg, Zn, Co, Mn, Cd, Ca, Sr, Pb, Ba; R = Zr, Hf) и некоторые свойства тройных молибдатов Rb5A0.5R1.5(MoO4)6 // Chemical Bulletin. 2026. Том 9. № 1. 4. https://doi.org/10.58224/2619-0575-2026-9-1-4